|
|
Л,<В>'Юю,м'/с
з
10
10
10'
10й
_L__L-
0 f ••ЙУ
Рис. 4. Зависимость КСД от логарифма степени заполнения в системе ТД -MgO (225) при 303 К, построенная по экспериментальным данным О) и рассчитанная по уравнению (5) (/"), и зависимость среднего КСД от Ig(K/K0) в системе гек-сан - каолинит, построенная по данным работы [5] (2), и она же расчетная. построенная с помощью уравнения (5) (2')
вая 2). Чтобы перевести часть молекул ТД в "газоподобное" состояние в последнем образце, необходимо значительное (до 363 К) повышение его температуры (рис. 3, кривая 2'). Таким образом, реализация "газоподобного" состояния возможна при обязательной выполнимости требования о достаточно высоком значении Si диспергирующей среды.
Отметим, что практически одновременно с нами аналогичный эффект аномально усиленной диффузии был обнаружен Д'Оразио [3] при исследовании самодиффузии воды в пористых стеклах. При совпадении интерпретации результатов такого эксперимента Д'Оразио с нашей [1 2] точкой зрения при наличии быстрого молекулярного обмена между жидкой фазой и состоянием с повышенной подвижностью в качестве последнего в [3] предполагался обычный газ. Используя (4) и допуская, что DL в среде не зависит от концентрации и меньше (согласно закону Арчи [3]) в Ф'т раз, чем
г г V
КСД чистой жидкости Dо , a D по той же причине в Фга(1 — — )т раз отличается
G
от D0 , для расчета усредненного быстрым обменом значения D в [3] записывается следующее выражение:
фm — и _ -2L)»i+i Л—
• L V V0 PL D — Фт Do+ -2----(5)
с i у ,/ v , (До r1+ [-<*(!-—)/2(—Ут1
3 V0 тгр
G L F Wj 1
где p и p — плотности газа и жидкости соответственно;— = - - — сте-
'К0 1 - со, pLVо
пень заполнения пор (V0 — суммарный объем пор; V — объем, занятый жидкостью); Ф = V0/V0 + (1 /р) — пористость (р — штспность твердой фазы пористой среды); т' и т — эмпирические константы, определяемые величиной ? для жидкости и газа соот-
G 1 V ,, 8RTV
вегственно; D0 — КСД газа; [—- — ) (—) ] — поправка к КСД газа в пористой
3 V0 Tip
76
|
