|
|
16 процессом переноса молекул кристаллизующегося компонента, а тем молекулярным параметром, с помощью которого удалось однозначно оценить влияние растворителя на скорость кристаллизации ОЭГ, является энергия активации трансляционного движения его молекул Еф . Скорость кристаллизации в системе ОЭГ - растворитель будет тем выше, чем в большей степени вводимый растворитель уменьшает энергию активации поступательного движения молекул олигомера.
ВЫВОДЫ
1. Методом импульсного ядерного магнитного резонанса изучена кинетика изотермической кристаллизации олигоэтиленгликоля (ОЭГ) с
Пп, — 2000 из концентрированных растворов в четыреххлористом углероде и дейтерированных бензоле, ацетоне, хлороформе, воде. Объемная доля ОЭГ менялась от 1,0 до 0,24; интервал температур кристаллизации 1к = -15 ¦* +41°С.
2. Обнаружено, что присутствие изученных растворителей в системе оказывает непосредственное влияние на характер процесса кристаллизации ОЭГ. Форма изотерм неодинакова для случаев кристаллизации ОЭГ из чистого расплава и из раствора. Установлено, что причиной наблюдаемых эффектов является изменение концентрации ОЭГ в аморфной фазе по мере роста кристаллической.
3. Впервые изучена поступательная подвижность молекул кристаллизующегося вещества в ходе кристаллизации ОЭГ. В качестве параметра, характеризующего эту подвижность, был использован коэффициент самодиффузии, измеряемый методом ЯМР.
4. Совместное изучение поперечной ядерной магнитной релаксации и самодиффузии показало, что в ходе кристаллизации ОЭГ из растворов происходит возрастание интенсивности молекулярных движений в жидкой фазе, степень которого при прочих равных условиях зависит от исходной концентрации ОЭГ. Молекулярное движение в кристаллических областях не изменяется от качала и до конца фазового перехода,
|
