|
|
адсорбционные свойства. Таким образом, высоковязкие в обычных условиях компоненты нефти обнаруживают свойства обычной текучей жидкости лишь при достаточно высокой энергии теплового молекулярного движения U > kT (k - постоянная Больцмана). Найденное значение Т*~900С практически совпадает с верхним пределом интервала температур размягчения Тр характерного для смолистых компонентов нефти [19], содержание которых в ОН и мальтенах весьма велико. Указанный интервал составляет, как правило, 35-900С [19]. При Т>Трсмолы проявляют свойства жидкотекучекого состояния, поэтому, вероятно, остаточная нефть и мальтены, в состав которых входит весьма значительная доля смолистых компонент, начинают вести себя при высоких температурах как обычные текучие жидкости.
Анализ температурных зависимостей . Результаты измерений коэффициентов самодиффузии и исследуемых системах, проведенные при разных температурах, позволили определить такой молекулярный параметр, как эффективная энергия активации самодиффузииЕр (характеризующая только те молекулы, которые находятся в поле зрения диффузионного ЯМР эксперимента). Известно [3], что этот параметр может быть определен экспериментально посредством построения зависимости КСД от температуры. Температурные зависимости измеренных , построенные в координатах lg- [-(1/T)] в исследуемом интервалеТ=30-120°С оказались практически линейными. Это позволило с использованием уравнения Аррениуса:
< D) = Do ¦ exp
r Е л
D
(7)
RT,
где R - газовая константа, D0 - предэкспоненциальный множитель.
Из табл.3 видно, что дляОН и мальтенов величина Ed скачкообразно уменьшается при введении их в песок. При всех остальных ^1(кроме ф1= 1,0) она остается практически неизменной. Что касается систем Н - песок и масла - песок, то существенных изменений Ed в зависимости от ф1для них обнаружено не было (табл.3). Если учесть, что энергия активации самодиффузии изменяется обычно симбатно с размером молекулы [7], то наблюдаемые результаты можно объяснить следующим образом. В чистых ОН и мальтенах (ф1= 1,0) в ДЗ дают вклад все молекулы, в том числе и входящие в состав смолисто-асфальтеновых фракций. Привведении этих веществ в песок, как уже отмечалось выше, наиболее крупныемолекулы оседают на поверхность частиц и не дают вклада в измеряемые . В результате, эффективная энергия активации самодиффузии Едснижается. В свою очередь, из-за практически незначительногоприсутствия смолисто-асфальтеновых фракций в обычной нефти и маслах, данный эффект при введении этих веществ в песок не наблюдается.
|
